О новых результатах синтеза азотосодержащих моно- и полициклических соединений рассказали учёные СПбГУ
Химия диазосоединений и полиазотосодержащих систем является активно развивающимся направлением фундаментальной органической химии. В наукометрической базе данных Scopus насчитывается более 2000 научных статей, опубликованных в ведущих международных журналах по тематике «диазосоединения». Активно эта тематика разрабатывается учёными в Санкт-Петербургском университете. Одной из научных групп руководит д-р химических наук, профессор Михаил Сергеевич Новиков. Некоторым результатам её работы был посвящён доклад «Diazo-derived rhodium carbenes as useful tools for ring-expansions and annulations in azirine, azole and pyrrole series» на конференции DIAZO–2021.
Коллектив лаборатории азаполиеновых и илидных интермедиатов, который возглавляет Михаил Сергеевич, проводит исследования, посвящённые поиску новых перспективных синтетических методологий формирования труднодоступных азотосодержащих моно- и полициклических соединений. Такие соединения представляют интерес для направленного органического синтеза, медицинской химии и материаловедения.
Общим инструментом, который объединил между собой целую серию найденных новых синтетически значимых процессов является реакция металл-катализируемого разложения диазосоединений в присутствии гетероциклов со слабыми связями. Этот подход позволил эффективно осуществить в однореакторном режиме или режиме домино-реакции очень сложные превращения одних гетероциклических систем в другие
, — рассказал М. Новиков.
По словам учёного, к наиболее синтетически значимым из этих превращений можно отнести одно-, двух- и трёхатомное расширение трёхчленных циклов азириновых производных до азетов и азинов, трансаннелирование азолов ряда пиразолов и 1,2,3-триазолов в производные пиррола, одноатомное расширение разнообразных азольных циклов до азиновых и др.
В докладе Михаил Сергеевич сообщил о механизмах наиболее интересных реакций, а также особенностях трансформации самих диазосоединений в новых реакциях. Исследование поддержано грантом РНФ № 20-13-00044.
Программа и материалы конференции.
Подробнее с результатами научной группы М.С. Новикова можно познакомиться на страницах научных журналов:
- Strelnikova J. O., Rostovskii N. V., Khoroshilova O. V., Khlebnikov A. F., Novikov M. S. An Efficient Synthesis of Functionalized 2H-1,3,5-Oxadiazines via Metal-Carbenoid-Induced 1,2,4-Oxadiazole Ring Cleavage // Synthesis. 2021. Т. 53 (02). Р. 348–358.
- Koronatov A. N., Rostovskii N. V., Khlebnikov A. F., Novikov M. S. Synthesis of 3-Alkoxy-4-Pyrrolin-2-ones via Rhodium(II)-Catalyzed Denitrogenative Transannulation of 1H-1,2,3-Triazoles with Diazo Esters // Organic Letters. 2020. Т. 22. Р. 7958–7963.
- Khlebnikov A. F., Novikov M. S., Rostovskii N. V. Advances in 2H-azirine chemistry: A seven-year update // Tetrahedron. Т. 75. Р. 2555−2624.
- Golubev A. A., Smetanin I. A., Agafonova A. V., Rostovskii N. V., Khlebnikov A. F., Starova G. L., Novikov M. S. [2+1+1] Assembly of spiro beta-lactams by Rh(ii)-catalyzed reaction of diazocarbonyl compounds with azirines/isoxazoles // Organic and Biomolecular Chemistry. 2019. Т. 17. Р. 6821−6830.
- Koronatov A. N., Rostovskii N. V., Khlebnikov A. F., Novikov M. S. One-pot synthesis of 3-(pyridin-2-yl)-2,3-dihydroazetes via Rh(II)-catalyzed reaction of diazoesters with trimethylsilyl-protected 2-(pyridin-2-yl)-2H-azirines // Chemistry of Heterocyclic Compounds. 2019. Т. 55. Р. 1185–11892.
- Koronatov A. N., Rostovskii N. V., Khlebnikov A. F., Novikov M. S. Rh(II)-Catalyzed Ring Expansion of Pyrazoles with Diazocarbonyl Compounds as a Method for the Preparation of 1,2-Dihydropyrimidines // Journal of Organic Chemistry. 2018. Т. 83. Р. 9210–92193.