Печать
Просмотров: 16700

Научная группа доцента М.А. Тойкка

Обновлено Опубликовано в Научные группы

Научная группа кафедры химической термодинамики и кинетики

Критические явления и процессы в многокомпонентных гетерогенных системах с химическим взаимодействием

Состав научной группы

Руководитель группы

htk Toykka MA Pravitel

Тойкка Мария Александровна

к.х.н., доцент

Состав группы

htk Trofimova MA 2020

Трофимова Майя Александровна

к.х.н., доцент

Samarov grant RNF

Самаров Артемий Андреевич

к.х.н., доцент

htk Golikova AD 2020

Голикова Александра Дмитриевна

к.х.н., старший преподаватель

 

Студенты

  • Смирнов Александр Алексеевич, аспирант;
  • Мисиков Георгий Хвичаевич, студент магистратуры;
  • Золотовский Константин Алексеевич, студент магистратуры.

Тематика научной группы

Экспериментальные исследования критических явлений в системах с химических взаимодействием компонентов. Кинетика химических реакций в околокритической области жидкофазных систем. Термодинамические и структурные особенности многокомпонентных критических фаз при протекании равновесной и неравновесной химической реакции (критические поверхности и гиперповерхности). Термодинамические и модельные расчеты. Термохимические исследования (калориметры смешения, титрования, дифференциальная сканирующая калориметрия). Глубокие эвтектические растворители. Дополнительный (прикладной) профиль деятельности: исследование процессов, связанных с получением биотоплива.

Журналы, в которых опубликованы результаты научной группы

m toikka journal01 m toikka journal02 m toikka journal03 m toikka journal04
m toikka journal05 m toikka journal06 m toikka journal07 m toikka journal08
m toikka journal09 m toikka journal10 m toikka journal11 m toikka journal12

Новости и Публикации

2022

В первой половине 2022 года научной группой получено много новых результатов в рамках продолжения экспериментального исследования реакционных систем, содержащих биодизельное топливо, в том числе, и глубокие эвтектические растворители (DES). Результаты исследования фазового поведения системы олеиновая кислота – метиловый спирт – метилолеат – вода [1] свидетельствуют о том, что гетерогенная область занимает почти весь объем концентрационного тетраэдра (около 85% его объема). Сравнительный анализ экспериментально полученных данных для бинарной метилолеат – вода и трёхкомпонентной метиловый спирт – метилолеат – вода смесей с литературными составами показал, что результаты хорошо согласуются между собой: растворимость этих систем увеличивается с ростом температуры эксперимента. Моделирование фазового поведения исследуемой системы проводили с использованием термодинамических моделей: NRTL и UNIFAC. Было обнаружено, что результаты расчетов по модели NRTL хорошо согласуются с экспериментальными данными (стандартное отклонение не превышает 0,42%). Составы сосуществующих жидких фаз, рассчитанные с помощью модели UNIFAC, достаточно хорошо согласуются с экспериментальными значениями. Для разделения модельных азеотропных смесей, содержащих этиловый, н-пропиловый и н-бутиловый спирты и соответствующие эфиры (ацетаты) были применены глубокие эвтектические растворители (DES) [2], образованные хлоридом холина и этиленгликолем или пропиленгликолем. Для этого были получены экспериментальные данные о составах сосуществующих жидких фаз при температурах 293,15 К, 313,15 К и атмосферном давлении. Равновесные составы жидкость-жидкость определяли с помощью ЯМР-спектроскопии. Измерены плотность жидкости и динамическая вязкость исследуемых глубоких эвтектических растворителей в диапазоне температур от 293,15 К до 323,15 К при атмосферном давления. Эффективность разделения DES характеризовалась коэффициентами распределения и значениями селективности по спиртам. Проведено сравнение значений селективности в системах, содержащих спирты и сложные эфиры, с другими глубокими эвтектическими растворителями, состоящими из хлорида холина и различных доноров водородных связей (малоновая кислота, глутаровая кислота, глицерин и мочевина). Наибольшее значение селективности извлечения спирта среди исследованных DES показали DES на основе хлорида холина и этиленгликоля. Наибольшая эффективность этого растворителя в разделении достигается в системе н-бутиловый спирт – н-бутилацетат – DES.

Все без исключения результаты, полученные научной группой в первой половине 2022 года, необходимы для развития экспериментальной базы данных о физико-химических свойствах систем, включающих компоненты биодизельного топлива, а также для анализа возможности применения глубоких эвтектических растворителей (DES) в процессах синтеза и очистки биодизеля, основанного на оценке эффективности различных DES, и для поиска фундаментальных термодинамических и кинетических закономерностей поведения изученных систем.

  1. Maria Toikka, Petr Kuzmenko, Artemiy Samarov, Maya Trofimova. Phase behavior of the oleic acid – methanol – methyl oleate – water mixture as a promising model system for biodiesel production: Brief data review and new results at 303.15 K and atmospheric pressure. Fuel 319 (2022) 123730. Doi: 10.1016/j.fuel.2022.123730. Q1
  2. Artemiy Samarov, Igor Prikhodko, Dmitrii Liubichev, and Maria Toikka. Liquid−Liquid Equilibrium of Alcohol−Ester Systems with Deep Eutectic Solvents Based on Choline Chloride and Alkanediols (Ethylene Glycol or Propylene Glycol) // Journal of Chemical & Engineering Data 2022 67 (3), 707-716. DOI: 10.1021/acs.jced.1c00913. Q1

tma9 tma10

tma11 tma12


2021

Разработка энерго- и ресурсосберегающих экологически чистых технологий является одной из основных тенденций инновационного развития Российской Федерации. На сегодняшний день одно из ведущих мест среди альтернативных источников энергии занимает биодизельное топливо. Научная проблема, решением которой занимается научная группа под руководством Тойкка М.А. по направлению «Химия и науки о материалах», заключается в поиске, разработке, развитии и усовершенствовании новых экспериментальных и теоретических методов исследования и анализа фазовых равновесий реакционных систем, содержащих биодизельное топливо и глубокие эвтектические растворители (DES). Конкретные научные задачи заключаются в получении комплекса экспериментальных данных о фазовом равновесии многокомпонентных гетерогенных систем, включающих компоненты биодизельного топлива, а также глубокие эвтектические растворители, выступающие в роли экстрагирующих растворителей в процессах синтеза и очистки биодизеля, а именно: экспериментальные данные о кинетике реакций в гетерогенной среде (для этих же систем); оценка эффективности применения глубоких эвтектических растворителей для очистки биодизельного топлива; термодинамический анализ топологических особенностей фазовых диаграмм состояния сложных реакционных систем и кинетики реакций в гетерогенной среде на основе полученных экспериментальных данных; развитие методов анализа и моделирования процессов в рассматриваемых системах с использованием аппарата неравновесной термодинамики; обобщение результатов проекта на широкий круг физико-химических систем. Экспериментальные исследования охватывают и ряд модельных систем с участием эфиров карбоновых кислот с меньшим количеством углеродных атомов в отличие от эфиров жирных кислот. В ходе 2021 года коллективом научной группы получены новые экспериментальные данные о фазовом равновесии в первую очередь для модельных систем с участием эфиров карбоновых кислот и смесей, включающих продукты синтеза биодизельного топлива. Так, новые экспериментальные данные о равновесии жидкость-жидкость и растворимости были получены для системы, содержащей уксусную кислоту, н-бутиловый спирт, н-бутилацетат и воду при 328,15 К и 101,3 кПа [1]. Известно, что добавление бутилацетата к биодизельному топливу улучшает характеристики последнего: повышается текучесть топлива, а также безопасность использования топлива за счет высокой температуры вспышки бутилацетата. Одним из важнейших направлений исследования системы уксусная кислота – н-амиловый спирт – н-амилацетат – вода является изучение растворимости и фазовых равновесий для организации промышленного процесса реакционной перегонки н-амилацетата. Подобный сопряжённый процесс сочетает стадии реакции и разделения, которые все чаще используются в синтезе топлива, включая биодизельное топливо. Получены новые экспериментальные данные о растворимости и равновесии жидкость-жидкость в четверной системе уксусная кислота – н-амиловый спирт – н-амилацетат – вода и ее тройных подсистемах уксусная кислота – н-амиловый спирт – вода, уксусная кислота – н-амилацетат – вода и н-амиловый спирт – н-амилацетат – вода, включая бинарные смеси (н-амиловый спирт – вода и н-амилацетат – вода) при 293,15 К, 303,15 К, 313,15 К, 323,15 К и атмосферном давлении [2, 3]. Результаты исследования химического равновесия для этой системы при температуре 318,15 К представлены [4]. Установлено, что поверхности химического равновесия принадлежат как гомогенные составы, так и область гетерогенных химически равновесных смесей. Проведено также исследование фазового равновесия жидкость–жидкость в системах этанол–н-пропилацетат и н-пропанол–этилацетат с глубокими эвтектическими растворителями (DES) при температурах 293,15 К и 313,15 К и атмосферном давлении. Были изучены DES хлорид холина–глицерин и хлорид холина–мочевина в мольном соотношении 1:2. Проведена проверка экспериментальных данных на внутреннюю согласованность с помощью уравнения Отмера-Тобиаса. На основании полученных данных были рассчитаны коэффициенты распределения и значения селективности. Установлено влияние спирта и эфира на положение области фазового равновесия. Результаты обработки данных по уравнениям модели NRTL отражают высокий уровень корреляции – величина стандартного отклонения не превышает 0,96 %. [5]. Проведен синтез сложных эфиров жирных кислот (биодизеля) из подсолнечного масла и метанола с катализатором KOH. Для оценки влияния состава DES на эффективность экстракции исследованы смеси биодизельного топлива со сложными эфирами метилацетатом, метилбутиратом, метилпропионатом, этилацетатом, этилбутиратом и этилпропионатом с DES с соотношением холин хлорид: глицерин = 1:2, 1:1.8, 1:1.6, 1:1.4. Рассмотрено влияние состава DES на вязкость и плотность экстрагента. Основные методы анализа реакционных составов – газовая хроматография (Кристалл 5000.2 и Shimadzu GC-2010PLUS) и метод ядерного магнитного резонанса (Bruker 500 МГц Avance III) для проведения идентификации смесей сложного состава. Экспериментальные исследования фазовых равновесий проведены на установках, специально сконструированных для настоящего научного исследования. В целом по результатам 2021 года по тематике научной группы опубликовано 5 [1-5] статей в журналах, индексируемых в базах Web of Science Core Collection и Scopus, включая 3 статьи Q1 [1, 3, 4]. Результаты представлены в тезисах докладов на 9 международных и 3 всероссийских конференциях различного уровня.

В научной группе реализуется 2 гранта РНФ и 1 грант Президента РФ для молодых учёных. Работы коллектива получили поддержку Правительства Санкт-Петербурга (КНВШ) для молодых кандидатов наук. В 2021 году успешно прошли защиты ВКР 2 магистрантов и 2 бакалавров.

  1. Alexander Smirnov, Artemiy Samarov, Maria Toikka. Liquid−Liquid Equilibrium, Solubility, and Critical States in an Acetic Acid−n Butyl Alcohol−n Butyl Acetate−Water System at 328.15 K and 101.3 kPa: Topology of Phase Diagrams and NRTL Modeling. J. Chem. Eng. Data 2021, (Publication Date: February 26) 66 (3), 2021, P. 1466-1474. DOI: 10.1021/acs.jced.0c01066. Q1
  2. Maya Trofimova, Georgii Misikov, Artemiy Samarov, Igor Prikhodko and Maria Toikka. Solubility in the system acetic acid – n-amyl alcohol – n-amyl acetate – water at 293.15 K, 303.15 K, 313.15 K and 323.15 K and atmospheric pressure. The Journal of Chemical Thermodynamics 161 (2021) 106515 (accepted for publication 1 May 2021). DOI: 10.1016/j.jct.2021.106515.
  3. Misikov G., Toikka M. Samarov A., Toikka A. Phase equilibria liquid-liquid for ternary systems n-amyl alcohol – water – (acetic acid, n-amyl acetate), n-amyl acetate – water – acetic acid at 293.15 K, 303.15 K, 313.15 K and 323.15 K. Fluid Phase Equilibria, Vol. 552 (2021) 113265. DOI: 10.1016/j.fluid.2021.113265. Q1
  4. Alina Senina, Artemiy Samarov, Maria Toikka, Alexander Toikka. Chemical equilibria in the quaternary reactive mixtures and liquid phase splitting: a system with n-amyl acetate synthesis reaction at 318.15 K and 101.3 kPa. Journal of Molecular Liquids 345 (2022) 118246. DOI: 10.1016/j.molliq.2021.118246. Q1
  5. Samarov A.A., Toikka M.A., Toikka A.M. Phase Equilibria in Alcohol–Ester Systems with Deep Eutectic Solvents Based on Choline Chloride at 293.15 and 313.15 K. Theoretical Foundations of Chemical Engineering, 2021, Vol. 55, No. 2, pp. 290–300. DOI: 10.31857/S004035712102010X

tma15tma16

tma17tma18


2020

Развитие экспериментальной базы о физико-химических свойствах биотопливных систем, методы термодинамического моделирования сложных систем, к которым должны быть отнесены реакционные смеси на основе реагентов производства биотоплива, являются безусловной основой развития энерго- и ресурсосберегающих экологически чистых технологий. Одними из определяющих аспектов развития производства и применения жидкого биотоплива — объекта настоящего исследования — остаются рациональное использование биоресурсов, проведение процессов и безотходность производства.

В 2020 году научной группой проведены исследования биотопливных систем, в которых протекают совмещенные реакционно-массообменные процессы. Значимость термодинамических исследований неоспорима для расширения фундаментального базиса в исследованиях биотоплива. Конкретные экспериментальные объекты исследования — модельные биотопливные системы, содержащие смеси карбоновых кислот (этановая, пропановая) и спиртов (этанол, пропанол, бутанол). Основные изученные физико-химические свойства - это химические и фазовые равновесия, а также избыточные энтальпии. Полученный массив фундаментальных физико-химических результатов включен в основные базы физико-химических данных (NIST и др.). В теоретическом отношении анализ полученных результатов проекта связан с применением аппарата неравновесной термодинамики для характеристики химических процессов.

На сегодняшний день коллективом научной группы в 2020 году опубликовано 7 статей в международных журналах, индексируемых в WOS/Scopus.

acs.jced.9b01205Один из рисунков (справа сверху), опубликованных в статье международного журнала Journal of Chemical & Engineering Data (IF 2.369), помещён на обложку майского выпуска 2020 года. Авторы работы — сотрудники кафедры химической термодинамики и кинетики Института химии СПбГУ — Артемий Андреевич Самаров, Майя Александровна Трофимова, Мария Александровна Тойкка и Александр Матвеевич Тойкка (DOI: 10.1021/acs.jced.9b01205).

В научной группе реализуется 1 грант РФФИ, 2 гранта РНФ и 1 стипендия Президента РФ для молодых учёных. В 2020 году успешно защищена 1 ВКР аспиранта.

Наиболее значимые публикации 2020 года

  1. Alina Senina, Vladimir Margina, Alexandra Golikova, Nikita Tsvetov, Anna Sadaeva, Maria Toikka. Physico-chemical study of systems involving ethanol, promising for use as a biofuel // Fuel. Vol. 284 (2021) 119099. (Импакт-фактор Web of Science 2019 JCR Science Edition – 5.578; DOI: 10.1016/j.fuel.2020.119099)
  2. Maria Toikka, Kristina Podryadova, Anastasia Kudryashova. Liquid-liquid equilibria, solubility and critical states in the systempropionic acid – 1-propanol –n-propyl propionate – water at 303.15 K // The Journal of Chemical Thermodynamics. Vol. 152 (2021) (online 12 August 2020) 106265. (Импакт-фактор Web of Science 2019 JCR Science Edition – 2.888; DOI: 10.3390/sym12071142)
  3. Alexandra Pulyalina, Valeriia Rostovtseva, Iana Minich, Oleg Silyukov, Maria Toikka, Nataliia Saprykina, Galina Polotskaya. Specific Structure and Properties of Composite Membranes Based on the Torlon® (Polyamide-imide)/Layered Perovskite Oxide // Symmetry 2020, 12(7), 1142. (Импакт-фактор Web of Science 2019 JCR Science Edition – 2.645; DOI: 10.3390/sym12071142)
  4. Nikita Tsvetov, Anna Sadaeva, Maria Toikka, Irina Zvereva, Alexander Toikka. Excess molar heat capacity for the binary system n-propyl alcohol plus water in the temperature range 278.15–358.15 K: new data and application for excess enthalpy calculation // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry (on-line 5 April 2020) 2020. (Импакт-фактор Web of Science 2019 JCR Science Edition – 2.731; DOI: 10.1007/s10973-020-09605-y)
  5. Artemiy Samarov, Maya Trofimova, Maria Toikka and Alexander Toikka. Experimental Data on Chemical Equilibrium in the System with Ethyl Formate Synthesis Reaction at 298.15 K // Journal of Chemical and Engineering Data, Available online 30 March 2020. (Импакт-фактор Web of Science 2019 JCR Science Edition – 2.369; DOI: 10.1021/acs.jced.9b01205)

tma4 


2019

В 2019 году получены принципиально новые результаты для перспективного использования и развития технологии биотопливных систем, решения актуальных задач оптимизации производства биотоплива в направлении энерго- и ресурсосбережения. Проведено экспериментальное исследование фазового поведения биотопливных систем типа карбоновая кислота – спирт – соответствующий эфир – вода в широком диапазоне температур и составов химически реагирующих смесей, а также анализ новых возможностей теоретического термодинамико-кинетического исследования совмещенных процессов. Термохимические эксперименты включают исследования теплот смешения (избыточных энтальпий) и теплоты химических реакций в биотопливных системах.

Теоретические подходы и методы решения задач в области термодинамической теории растворов во многом основываются на результатах термодинамической школы СПбГУ, но также обладают элементами новизны и оригинальности: наряду с традиционными методами (термодинамико-топологический анализ трансформации диаграмм совмещенных реакционно-массообменных процессов) применены подходы, базирующиеся на аппарате неравновесной термодинамики для разработки методов исследования совмещенных мембранных процессов, фазовых и химических равновесий, а также для развития феноменологической теории химических процессов в целом. Результаты работы научной группы освещены в СМИ: программа «Хорошее утро» на телеканале «Петербург» от 28 января 2019 г. «Что такое биотопливо?».

Коллективом научной группы за 2019 год опубликовано 9 статей в международных журналах, индексируемых в WOS/Scopus.

В научной группе реализуется 2 гранта РФФИ, 2 гранта РНФ и 1 стипендия Президента РФ для молодых учёных. Работы коллектива получили поддержку Правительства Санкт-Петербурга (КНВШ) для молодых кандидатов наук, в том числе, в области научно-педагогической деятельности. В 2019 году успешно защитили ВКР 4 бакалавра.

Наиболее значимые публикации 2019 года

  1. Maria Toikka, Alexey Sadaev, Artemiy Samarov. Liquid-liquid equilibria, solubility and critical states in the system propionic acid – n-butanol – n-butyl propionate – water at 293.15 K and atmospheric pressure // The Journal of Chemical Thermodynamics, Available online 17 September 2019. (Импакт-фактор Web of Science 2019 JCR Science Edition – 2.888; DOI: 10.1016/j.jct.2019.105957)
  2. Maya Trofimova, Alexey Sadaev, Artemiy Samarov, Alexandra Golikova, Nikita Tsvetov, Maria Toikka, Alexander Toikka. Liquid-liquid equilibrium of acetic acid – ethanol – ethyl acetate – water quaternary system: Data review and new results at 323.15 K and 333.15 K // Fluid Phase Equilibria. Vol. 503 (1 January 2020) (on-line 14 September 2019). (Импакт-фактор Web of Science 2019 JCR Science Edition – 2.838; DOI: 10.1016/j.fluid.2019.112321)
  3. Alexandra Golikova, Nikita Tsvetov, Artemiy Samarov, Maria Toikka, Irina Zvereva, Maya Trofimova, Alexander Toikka. Excess enthalpies and heat of esterification reaction in ethanol + acetic acid + ethyl acetate + water system at 313.15 K // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry (on-line 20 June 2019). (Импакт-фактор Web of Science 2018 JCR Science Edition – 2.731; DOI: 10.1007/s10973-019-08488-y)
  4. М.А. Тойкка, А.А. Самаров, А.А. Садаева, А.А. Сенина, О.Л. Лобачева. Химическое равновесие в системе пропионовая кислота – этиловый спирт – этилпропионат – вода и экстракционные процессы с участием глубоких эвтектических растворителей // Тонкие химические технологии. Том 14 № 1. 2019. С. 47–58. (Импакт-фактор РИНЦ 2019 – 0.25; DOI: 10.32362/2410-6593-2019-14-1-47-58)
  5. Alexander Smirnov, Anna Sadaeva, Kristina Podryadova, Maria Toikka. Quaternary liquid-liquid equilibrium, solubility and critical states: Acetic acid - n-butanol - n-butyl acetate - water at 318.15 K and atmospheric pressure // Fluid Phase Equilibria. Vol. 493 (1 August 2019) P. 102–108. (Импакт-фактор Web of Science 2019 JCR Science Edition – 2.838 ; DOI: 10.1016/j.fluid.2019.04.020)
  6. Toikka M., Sadaeva A., Samarov A., Toikka A. Solubility and critical surface in the system propionic acid–ethanol–ethyl propionate–water at 293.15, 303.15 and 313.15 K // Journal of Chemical Thermodynamics. Vol. 132. May 2019. P. 113-121. (Импакт-фактор Web of Science 2019 JCR Science Edition – 2.888 ; DOI: 10.1016/j.jct.2018.12.026)
  7. Maya Trofimova, Alexey Sadaev, Artemiy Samarov, Maria Toikka, Alexander Toikka. Solubility, liquid-liquid equilibrium and critical states for the quaternary system formic acid – ethanol – ethyl formate – water at 298.15 K and 308.15 K // Fluid Phase Equilibria. Vol. 485 (April 2019) P. 111–119. (Импакт-фактор Web of Science 2019 JCR Science Edition – 2.838; DOI: 10.1016/j.fluid.2018.12.024)

 


2018

В 2018 году была продолжена работа по исследованию реакционно-массообменных процессов в многокомпонентных реакционных расслаивающихся системах, образованных компонентами биотоплива. Проведено исследование нескольких модельных гетерогенных жидкофазных химически реагирующих смесей, в том числе, калориметрическими методами, которые позволили установить новые термодинамико-кинетические закономерности совмещенных процессов «реакция + фазовый переход». Элемент новизны заключался в применении аппарата неравновесной термодинамики.

Полученные экспериментальные и теоретические данные получили соответствующую термодинамическую интерпретацию. В частности, в ряде работ приведены новые экспериментальные данные о фазовом и химическом равновесии в системах с участием этилпропионата, этилацетата и амилацетата. Изучены экстракционные свойства глубоких эвтектических растворителей (DES) на основе хлорида холина и глицерина/мочевины. На информационно-сервисном портале «Газета.ru» опубликовано сообщение об одном из таких результатов: «Российские ученые смоделировали процесс синтеза биотоплива».

Коллективом научной группы за 2018 год опубликовано 7 статей в международных журналах, индексируемых в WOS/Scopus. 5 статей - в журналах уровня Q1. В группе работают: 2 доцента, 1 ассистент, 1 м.н.с., 1 аспирант и 8 студентов.

В научной группе реализуется 2 гранта РФФИ, 2 гранта РНФ и 2 стипендии Президента РФ для молодых учёных. Работы коллектива получили поддержку Правительства Санкт-Петербурга (КНВШ) для молодых кандидатов наук, в том числе, в области научно-педагогической деятельности. В 2018 году успешно защитили ВКР 2 бакалавра.

  1. M. Toikka, V. Vernadskaya, A. Samarov. Solubility, liquid-liquid equilibrium and critical states for quaternary system acetic acid – n-amyl alcohol – n-amyl acetate – water at 303.15 K and atmospheric pressure, Fluid Phase Equilibria. Vol. 471 (2018) P. 68-73. DOI: 10.1016/j.fluid.2018.05.009
  2. M. Toikka, D. Trofimova, A. Samarov. Liquid-liquid equilibrium and critical states for the quaternary system propionic acid–n-butanol–n-butyl propionate–water at 303.15 K, Fluid Phase Equilibria. Vol. 460 (25 March 2018) P. 17–22. DOI: 10.1016/j.fluid.2017.12.023
  3. A.A. Samarov, M.A. Smirnov, A.M. Toikka, I.V. Prikhodko, Study of Deep Eutectic Solvent on the Base Choline Chloride as Entrainer for the Separation Alcohol-Ester Systems, Journal of Chemical and Engineering Data. 2018. 63 (6). P. 1877–1884. DOI: 10.1021/acs.jced.7b00912

 

tma1tma2tma3

Новости СПбГУ