• День первокурсника-химика — 2018
  • Премия Научного совета по аналитической химии РАН
Печать
Просмотров: 252

Репрезентативные публикации за октябрь 2018 г.

Обновлено

Kögel J.F., Timoshkin A.Y., Schröder A., Lork E., Beckmann J., Al(OCArF3)3 - A Thermally Stable Lewis Superacid Chem. Science, 2018, doi 10.1039/c8sc02981d, IF = 9.1

Синтезирована и охарактеризована новая суперкислота Льюиса Al(OCArF3)3 (ArF = C6F5), термически устойчивая до 180 С. Исследована её реакционная способность по отношению к основаниям Льюиса и показано, что в результате взаимодействия Al(OCArF3)3 с F- и Cl- получаются слабокоординированные ионы, стабилизирущие различные катионные формы.

Abstract

The adduct free Lewis superacid Al(OCArF3)3 was obtained by the reaction of ArF3COH with AlEt3 and fully characterized (ArF = C6F5). It comprises a high thermal stability up to 180 °C and a distinct reactivity towards Lewis bases, as exemplified by the isolation of the neutral adducts Al(OCArF3)·D (D = MeCN, THF, Et2O, pyridine, OPEt3), the fluoride complexes [Q][FAl(OCArF)3] (Q+ = Cs+, Ag+, Tl+, [S(NMe2)3]+, [Ph3C]+, Li+, [NBu4]+, [FeCp2]+) and the chloride complex [Ph3C][ClAl(OCArF)3].


Agafonova A.V., Smetanin I.A., Rostovskii N.V., Khlebnikov A.F., Novikov M.S. Expedient synthesis of 3-hydroxypyrroles via Bu3SnH-triggered ionic 5-exo-trig-cyclization of 5-chloro-3-azamuconoate derivatives Org. Chem. Front. 2018, doi 10.1039/c8qo00982a, IF=5.455

Описано принципиально новое применение трибутилоловогидрида в качестве реагента для ионной восстановительной 1,5-циклизации 3-азамуконоатов. На основе новой реакции 1,5-экзо-триг-циклизации 5-хлор-3-азамуконоатов разработан эффективный двухстадийный метод получение 4-гидрокси-1Н-пиррол-3-карбоновой и 3-гидрокси-1Н-пиррол-2,4-дикарбоновых кислот производные из легкодоступных диазоэфиров и 2-хлор-2Н-азиринов или 4-хлоизоксазолов.

Abstract

An unprecedented application of tributyltin hydride (TBTH) as a reagent for the reductive ionic 1,5-cyclization of 3-azamuconoates (3-azahexa-2,4-dienedioates) is described. A novel 1,5-exo-trig-cyclization of 5-chloro-3-azamuconoates was used as a base for the development of an effective two-step method for the preparation of 4-hydroxy-1H-pyrrole-3-carboxylic and 3-hydroxy-1H-pyrrole-2,4-dicarboxylic acids derivatives from readily available diazo esters and 2-chloro-2H-azirines or 4-chloroisoxazoles. The experimental results, as well as the DFT calculations of the pyrroles formation, are in good agreement with the ionic mechanism involving the initial hydride attack at the CN bond of the azamuconoate followed by tin-promoted 1,5-cyclization.


Anastasia I. Solomatina, Pavel S. Chelushkin, Tatiana O. Abakumova, Vladimir A. Zhemkov, Mee-Whi Kim, Ilya Bezprozvanny, Vladislav V. Gurzhiy, Alexey S. Melnikov, Yuri A. Anufrikov, Igor O. Koshevoy, Shih-Hao Su, Pi-Tai Chou, Sergey P. Tunik Reactions of Cyclometalated Platinum(II) [Pt(N^C)(PR3)Cl] Complexes with Imidazole and Imidazole-Conjugated Biomolecules: Fine-Tuning Reactivity and Photophysical Properties via Ligand Design, Inorg. Chem., 2018. Article in Press. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.8b02204 IF=4.7

Подробно исследованы химические и структурные аспекты конъюгации комплексов [Pt(N^C)PR3Cl] с убиквитином и альбумином. Быстрая, выборочная и количественная координация комплекса платины с имидазольной функцией белков позволяет их региоселективную маркировку, а также открывает путь к применению конъюгатов для количественного картирования концентрации кислорода в клетках с использованием PLIM микроскопии.

Abstract

Chemical and structural aspects of the [Pt(NC)PR3Cl] complexes conjugation with ubiquitin and albumin were investigated in detail. Rapid, selective, and quantitative coordination of the platinum complex to imidazole function of the proteins enabled their regioselective labeling and also paves the way to application of the conjugates in quantitative mapping of oxygen concentration in cells using PLIM microscopy.